Сергій родом із села Старостине Одеської області. Спочатку навчався у місцевій школі, а потім – у школі №2 в місті Роздільна. Здобув фах лікаря-масажиста в Одеському НЦ «Інститут професійних технологій». 30 років працював на «Укрзалізниці». Часто займався волонтерством. Брав участь в АТО.
Під час повномасштабного вторгнення чоловік проходив службу у 35-ій окремій бригаді морської піхоти імені контрадмірала Михайла Остроградського, що у складі Військово-морських сил ЗСУ.
18 березня 2022 року ворог здійснив обстріл Миколаєва. Кілька ракет влучили у військові казарми. Того дня загинули та отримали поранення десятки українських військовослужбовців. Серед них був і Сергій.
«Сергій – це велика, справжня людина. Я дуже щаслива, що він був, але чому «був», він назавжди в моєму житті. Разом з ним я зрозуміла, що таке кохати по-справжньому та бути коханою», – розповіла дружина загиблого Людмила.
Посмертно сержант Главчев нагороджений орденом «За мужність» ІІІ ступеня.
28 грудня 2022 року захисника поховали у рідному селі.
У Сергія залишилися дружина та діти.